改性瀝青防水材料由于其優(yōu)秀的防水性能,使用一直都在這種產品的首位。自粘防水材料占比第二,是防水的主打產品,其構成主要有聚酯胎基和瀝青改性料。瀝青改性料的主要成分是瀝青、軟化油、改性劑、填料等,軟化油對調后對瀝青的性能影響很明顯,其成分會對防水性能會有幫助。軟化油的來源十分廣泛,其主要成分是由芳香烴、環(huán)烷烴和飽和烴構成,烴類物質占比約90%以上,另有各類用于其他功能的添加助劑以及輕組分。因來源不同,成分各異,所以多軟化油如果改進瀝青性能的研究就很有必要。
實驗方法
1、實驗材料:選取五種典型的軟化油,其中兩種機油,一種潤滑油,兩種芳烴油。
2、測試方法:樣品的固含量測試條件為樣品在 105℃烘箱內烘兩小時,通過 FTIR、HNMR、MS、GC-MS、XRF、GPC 對樣品進行初步的體系判斷。對一些可能為機油樣原配方中的少量添加劑,如石油磺酸鈉、有機硅、氯化石蠟等,一些可能來源于使用中的設備磨損,如 Al、Cu、Fe、Mg 等采用ICP對樣品進行元素進行分析。
實驗結果
1. 樣品的FT-IR分析
對五個樣品分別進行成分分析,以軟化油1為例進行說明,圖1為軟化油1原樣紅外圖,圖2為其匹配圖,F(xiàn)T-IR分析知,原樣主要成分為烷烴基礎油。
按照同樣方法對其他四種軟化油進行分析,結果列入表1,從分析結果可知,軟化油2主要為芳烴基礎油,芳烴含量在40%左右,軟化油3為含量芳烴基礎油,其芳烴含量在30%左右,軟化油4為降凝劑調和基礎油,硫化脂肪酸含量在10%以上,軟化油5為烷烴基礎油,且添加劑很少,雜質含量非常低。將原樣用氯仿進行萃取,有機物經過固含柱分離后,得到三種主要組分,分別對應固含柱分離組分1、2、3,其紅外圖譜以及匹配分析如圖3所示。其不溶物經FT-IR 分析知無明顯信息,因此將不溶物進行XRF和ICP分析,分析其主要元素組成信息。
圖3為軟化油1原樣固含柱分離組分1紅外圖,圖4為其匹配圖,F(xiàn)T-IR分析知,該組分為烷烴基礎油;
圖5原樣固含柱分離組分2紅外圖,圖6為其匹配圖,F(xiàn)T-IR 分析知,該組分為芳烴基礎油;
圖7為原樣固含柱分離組分3紅外圖,圖8為其匹配圖,F(xiàn)T-IR分析知,該組分為聚異丁烯丁二酰亞胺,為潤滑油中的清凈劑,具有良好的清凈分散性,可抑制發(fā)動機活塞上積炭和漆膜的生成。
2. 樣品的GC-MS分析
氣相色譜質譜聯(lián)用儀 GC-MS主要用于有機小分子物質定性定量分析,未知組分定性定量分析以及微量成分分析,從圖中可以看出,保留時間1.8min的物質為溶劑,保留時間1.3min和2.9min為少量低分子物質,保留時間在13~22min區(qū)間的物質為樣品的主要成分,對這個保留時間區(qū)間的物質進行質譜分析并對其結構進行匹配,匹配結果如下。
從圖10~12的匹配結果可以看出,留時間13.2min物質的質譜匹配為飽和烴成分,保留時間15.9min物質的質譜匹配為蒽類芳烴物質,保留時間17.6min物質的質譜匹配為芘類芳烴物質,GC-MS分析結果和FT-IR結果一致,軟化油主要由飽和烴和芳香烴構成,不同的油品其組成比例和分子量上有差異。因此我們對軟化油進行進一步采用凝膠滲透色譜(GPC)進行分析。
3.樣品的GPC分析
凝膠滲透色譜(GPC)可以對高分子聚合物、低聚物、糖類、蛋白質等分子量及其分布測定。
圖13為原樣GPC測試結果。從GPC圖譜分析知,樣品中潤滑劑分子量在1000以下,有部分低分子的物質,結合MS分析可知,這部分小分子物質主要為芳烴成分,主要作為基礎油的改性成分,此類軟化油用于自粘改性瀝青防水卷材使用。
4.樣品的TG分析
熱失重(TG)測試可以分析物質的分解溫度,對軟化油的使用溫度提供合理的參考依據(jù)。
圖 14為原樣 TGA 測試結果。TGA 分析可知,樣品從346攝氏度左右開始大量失重,燒蝕余量為0.8%,因此,該軟化油的在使用安全上不存在高溫分解風險,但存在一定的雜質。
5.樣品殘渣的成分分析
X 射線熒光儀(XRF )可對元素進行定性定量分析,可給出元素精確定性定量的分析結果;電感耦合等離子發(fā)射光譜(ICP)可對主量、微量及痕量元素的定性、半定量和定量分析。結合這兩種方法分別對樣品不溶物進行元素分析,結果如下。
X 射線熒光儀(XRF )對主要元素進行分析,圖15為原樣 XRF 測試結果。XRF分析知,樣品中主要含有 S、Cl、Ca、Zn、P 元素。這是機油添加劑里面的抗銹劑,清凈劑以及擠壓機和抗磨助劑的成分。
表1為原樣 ICP 元素分析結果。ICP 分析知,樣品中主要含有 Ca、P、Zn 元素,這是潤滑油的添加劑成分,同時還有少量的 Al、Ba、Cu、Fe、Mg、Mo、Na、Pb、Si 等元素,這是潤滑油經過機械磨損后帶入的微量金屬。特別是回收機油或潤滑油,里面Fe元素含量較高,而調和潤滑油未經磨損前,其殘渣含量和其他金屬元素如Fe含量較低。
通過對五種軟化油進行綜合分析后得到其成分構成及基本性能如表2所示。
從表中可以看出,軟化油主要成分為飽和烴和芳香烴構成,占到整體重量的90%以上,其他助劑占比5—8%,輕質組分(200℃揮發(fā))2%左右,飽和烴含量高的軟化油凝點更低,流動性更好,一般來說,芳烴含量高的軟化油凝點高,流動性差,但軟化油2由于用小分子芳烴類物質進行調和,所以其凝點較低,流動性好。
潤滑油經過磨損回收后其凝點有一定程度的增大,部分廠家常通過添加降凝劑來調整,以達到防水材料廠家的凝點要求。
硫化脂肪酸是一類金屬切削油極壓劑,具有粘度小、流動性好、潤滑性優(yōu)、極壓性高的特點,軟化油4中硫化脂肪酸酯含量高,凝點低,但硫化脂肪酸酯與基礎油的相溶性差,儲存溫度高容易氧化,不利于提高改性瀝青材料的性能。